贡献者: addis
预备知识 1 力场 保守场 势能
,理想气体状态方程
若一个系统可以用若干参数 描述,那么我们可以把某个状态表示成一个 维矢量 ,叫做状态点,把 所有可能的取值范围称为状态空间。系统关于时间的变化可以看作状态空间中一点划过一条轨迹,表示为矢量函数 。
1. 状态量
若系统的一个物理量 只和状态空间的位置有关,即可以表示为多元函数 ,那么就把它称为状态量。最简单地,每个 本身都是一个状态量。典型的状态量例如系统的能量,动量,温度,体积,压强等。
若给出 时刻的初始状态 以及 时刻的末状态 ,那么该物理量的增量为
注意这个增量只与初末状态 有关,而与过程无关,也就是无论状态点以什么路径 从初状态移动到末状态,都会得到同样的增量 。
例 1
热力学在描述理想气体的宏观状态时,只需要用压强 和体积 和粒子摩尔数 。当 始终不变时,也可以认为状态量只有 。温度 可以根据理想气体状态方程(式 1 )表示为 的函数,所以是状态量。类似地,它的内能 也是一个状态量。
事实上我们也可以用 或 等作为理想气体的状态空间参数,把其他宏观状态量看作它们的函数。
要说明的是,“系统的状态” 可能会有不同的层次。例如热力学研究气体时主要是讨论例 1 中的宏观状态,但在统计力学中,即使气体处于一个确定的宏观状态,也可能需要区分无穷种不同微观状态。微观状态在这里是指气体中每一个原子分子的运动参数。例如要完整描述气体中 个(阿伏伽德罗常数(引用未完成)数量级)质点的微观状态,就需要每个粒子的位置和动量 ()共 个参数,也就是需要 维的状态空间。
2. 过程量
若一个量 取决于状态空间中的一段运动过程 (),它就是过程量。 典型的过程量如做功,冲量,传热等。一种常见的过程量可以用线积分定义为
表示状态点的 “运动方程” ()以及起点终点 。注意这样定义的过程量只可能和轨迹 的形状有关而与状态点在轨迹上移动的快慢无关。所以这里的 可以看作轨迹的参数随时间变化而未必是时间本身。一个具体的例子是力场对单个质点的做功,下面会在
例 2 详细讨论。
从定义上来说, 是一个过程量,但如果在某个系统中它只取决于起点和终点的状态,那么对这个系统区分 是状态量和过程量将没有太大实用价值,因为它总能表示为某个状态量 的增量
例如在二维或三维状态空间,若令矢量函数为 ,那么当旋度 时, 就是一个
保守场,必存在势函数 ,使场对物体做功为 。这中情况下区分功是过程量还是状态量意义并不大。对于高维情况,需要使用
外导数 来判断保守场。
但事实上远非所有情况下式 2 的积分都可以表示为两个状态量之差。此时积分的结果必须取决于路径的形状,那么区分状态量和过程量就至关重要。例如,虽然我们往往写出微分关系(未完成:其实这里也应该用 不是 )
但是却不可能把 表示为 的函数, 也不能看作偏导 。
为了防止这种误解,一些教材中把过程量的微小变化记为 而不是 。后者用于表示全微分,而只有 的函数可以做全微分。
例 2 力场
一个具体的例子是力场对单个质点的做功。在分析力学中,此时状态空间是 即位置和动量,做功一段过程的做功为
如果力场 是保守场,那么做功就是势能之差;如果是非保守场,做功只能由具体路径决定,此时 “功”(过程量)和 “能”(状态量)的区分就很重要了。例如动能总可以表示为状态 的函数,但做功却不行,因为它不是状态量。用物理中的符号,该积分可以记为
例 3 热力学第一定律
另一个例子是热力学第一定律往往记为(未完成:其实这里也应该用 不是 )
或者
但状态空间中的环积分并不总是为零,例如著名的
卡诺热机,即积分取决于路径。所以 不能看作 的函数,也不能记
这里的下标表示求偏导时把 分别看作常数(子节 2 )。