状态量和过程量

                     

贡献者: addis

预备知识 1 力场 保守场 势能,理想气体状态方程

   若一个系统可以用若干参数 x1,x2,,xN 描述,那么我们可以把某个状态表示成一个 N矢量 x=(x1,x2,,xN),叫做状态点,把 x 所有可能的取值范围称为状态空间。系统关于时间的变化可以看作状态空间中一点划过一条轨迹,表示为矢量函数 x(t)

1. 状态量

   若系统的一个物理量 V 只和状态空间的位置有关,即可以表示为多元函数 V(x)=V(x1,,xN),那么就把它称为状态量。最简单地,每个 xi 本身都是一个状态量。典型的状态量例如系统的能量,动量,温度,体积,压强等。

   若给出 t1 时刻的初始状态 x1=x(t1) 以及 t2 时刻的末状态 x2=x(t2),那么该物理量的增量为

(1)ΔV=V(x2)V(x1) .
注意这个增量只与初末状态 x1,x2 有关,而与过程无关,也就是无论状态点以什么路径 x(t) 从初状态移动到末状态,都会得到同样的增量 ΔV

例 1 

   热力学在描述理想气体的宏观状态时,只需要用压强 P 和体积 V 和粒子摩尔数 n。当 n 始终不变时,也可以认为状态量只有 (P,V)。温度 T 可以根据理想气体状态方程(式 1 )表示为 P,V 的函数,所以是状态量。类似地,它的内能 E 也是一个状态量。

   事实上我们也可以用 (P,T)(V,E) 等作为理想气体的状态空间参数,把其他宏观状态量看作它们的函数。

   要说明的是,“系统的状态” 可能会有不同的层次。例如热力学研究气体时主要是讨论例 1 中的宏观状态,但在统计力学中,即使气体处于一个确定的宏观状态,也可能需要区分无穷种不同微观状态。微观状态在这里是指气体中每一个原子分子的运动参数。例如要完整描述气体中 N 个(阿伏伽德罗常数(引用未完成)数量级)质点的微观状态,就需要每个粒子的位置和动量 (ri,pi)i=1,,N)共 6N 个参数,也就是需要 6N 维的状态空间。

2. 过程量

预备知识 2 线积分

   若一个量 Q 取决于状态空间中的一段运动过程 x(t)t=[t1,t2]),它就是过程量。 典型的过程量如做功,冲量,传热等。一种常见的过程量可以用线积分定义为

(2)Q=Lf(xi)dx=Lifi(x1,,xN)dxi=t1t2ifi(x1,,xN)dxidtdt ,
L 表示状态点的 “运动方程” xi(t)i=1,,N)以及起点终点 x(t1),x(t2)。注意这样定义的过程量只可能和轨迹 L 的形状有关而与状态点在轨迹上移动的快慢无关。所以这里的 t 可以看作轨迹的参数随时间变化而未必是时间本身。一个具体的例子是力场对单个质点的做功,下面会在例 2 详细讨论。

   从定义上来说,Q 是一个过程量,但如果在某个系统中它只取决于起点和终点的状态,那么对这个系统区分 Q 是状态量和过程量将没有太大实用价值,因为它总能表示为某个状态量 V(x) 的增量

(3)Q=V(x(t2))V(x(t1)) .
例如在二维或三维状态空间,若令矢量函数为 f(x)=ifi(x)x^i,那么当旋度 ×f=0 时,f(x) 就是一个保守场,必存在势函数 V(x),使场对物体做功为 W=V(x2)V(x1)。这中情况下区分功是过程量还是状态量意义并不大。对于高维情况,需要使用外导数 来判断保守场。

   但事实上远非所有情况下式 2 的积分都可以表示为两个状态量之差。此时积分的结果必须取决于路径的形状,那么区分状态量和过程量就至关重要。例如,虽然我们往往写出微分关系(未完成:其实这里也应该用 δ 不是 d

(4)dQ=ifi(x1,,xN)dxi ,
但是却不可能把 Q 表示为 xi 的函数,fi 也不能看作偏导 Q/xi

   为了防止这种误解,一些教材中把过程量的微小变化记为 δQ 而不是 dQ。后者用于表示全微分,而只有 x 的函数可以做全微分。

例 2 力场

   一个具体的例子是力场对单个质点的做功。在分析力学中,此时状态空间是 (x,p) 即位置和动量,做功一段过程的做功为

(5)W12=LF(x)dx=LF(x(t))v(t)dt .
如果力场 F(x) 是保守场,那么做功就是势能之差;如果是非保守场,做功只能由具体路径决定,此时 “功”(过程量)和 “能”(状态量)的区分就很重要了。例如动能总可以表示为状态 p 的函数,但做功却不行,因为它不是状态量。用物理中的符号,该积分可以记为
(6)W12=δW .

例 3 热力学第一定律

   另一个例子是热力学第一定律往往记为(未完成:其实这里也应该用 δ 不是 d

(7)dQ=PdV+dE ,
或者
(8)Q12=12PdV+ΔE .
但状态空间中的环积分并不总是为零,例如著名的卡诺热机,即积分取决于路径。所以 Q 不能看作 V,E 的函数,也不能记
(9)(QV)E=P(QE)V=1(错) .

   这里的下标表示求偏导时把 E,V 分别看作常数(子节 2 )。

                     

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