定态薛定谔方程

             

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Prerequisite 量子力学基本假设,矢量算符

定态薛定谔方程

   定态薛定谔方程就是哈密顿算符的本征方程,本征值就是能量 $E$.

\begin{equation} H \psi( \boldsymbol{\mathbf{r}} ) = E \psi( \boldsymbol{\mathbf{r}} ) \end{equation}

   单个粒子问题中,哈密顿算符对应粒子的总能量,总能量算符可以表示为动能算符和势能算符之和

\begin{equation} H = T + V \end{equation}

一维定态薛定谔方程

   一维运动的单个质点,波函数是坐标 $x$ 的函数 $\Psi(x)$

\begin{equation} T = -\frac{\hbar^2}{2m} \frac{\mathrm{d}^{2}}{\mathrm{d}{x}^{2}} \qquad V = V(x) \end{equation}
所以定态薛定谔方程为
\begin{equation} -\frac{\hbar^2}{2m} \frac{\mathrm{d}^{2}{\Psi}}{\mathrm{d}{x}^{2}} + V(x)\Psi = E \Psi \end{equation}

束缚态

   这是一个二阶线性常微分方程.数学上来看无论 $E$ 是多少,必有两个线性无关的解,它们的线性组合也是解(二维解空间).然而物理上可能存在的波函数必须要可归一化:即随着 $ \left\lvert x \right\rvert \to \infty$, $ \left\lvert \psi \right\rvert ^2$ 在极限 $ \left\lvert x \right\rvert \to\infty$ 的过程中下降得比 $1/x$ 要快.可以证明只有对于某些离散的 $E$ 我们才能解出这些波函数.我们把每个 $E_i$ 叫做能级(energy level),对应的波函数叫做束缚态(bound state)

   所有的能级都处于能量区间

\begin{equation} \min V(x) < E_i < \min V(\pm\infty) \end{equation}
其中 $\min V(x)$ 是函数 $V(x)$ 的最小值(可以是负无穷),$\min V(\pm\infty)$ 表示 $V(x)$ 的正无穷极限和负无穷极限中较小的一个.因为当 $E$ 太小时,波函数必定会在无穷远处爆炸(无穷大),而当 $E$ 太大时,波函数虽然不会爆炸但也不会趋于零.eq. 5 ,要求势能函数 $V(x)$ 中存在某种形状的凹陷,又称为势阱(potential well)

   例子:无限深势阱,有限深势阱,简谐振子(升降算符)

散射态

   当 $E > \min V(\pm\infty)$ 时,虽然波函数不满足归一化,但它们仍然有重要的应用.我们把它们叫做散射态(scattering states).计算散射态时,通常我们要求两个极限 $V(\pm \infty)$ 都存在.这样在满足无穷远处 $E > V$ 的方向,波函数在无穷远处将会是简谐波.最直接的例子是平面波函数.

   虽然散射态本身不能归一化,但是它们的线性组合却可以.例如 $V(x) \equiv 0$ 势能中的高斯波包 就可以看作由平面波线性叠加而来,即反傅里叶变换.

   某种意义上,给定一个势能函数,所有的束缚态和散射态可以构成一组正交归一的函数基底,用于展开所有可归一化的波函数.

简并

   简并是指一个能量本征值 $E$ 对应多个线性无关的归一化波函数的情况.可以证明一维束缚态不存在简并,散射态存在双重简并.

多维定态薛定谔方程

   二维或三维的情况下,波函数是位置矢量的函数 $\Psi( \boldsymbol{\mathbf{r}} )$

\begin{equation} T = -\frac{\hbar^2}{2m} \boldsymbol{\nabla}^2 \qquad V = V( \boldsymbol{\mathbf{r}} ) \end{equation}
定态薛定谔方程为
\begin{equation} -\frac{\hbar^2}{2m} \boldsymbol{\nabla}^2 {\Psi} + V( \boldsymbol{\mathbf{r}} )\Psi = E \Psi \end{equation}
例子:三维简谐振子(球坐标)

  

未完成:为什么束缚态必须是实函数(或者乘以一个相位因子)?为什么实函数的平均动量必须等于 0(实函数的傅里叶变换对对称函数)?物理上意味着什么?如果势能是偶函数,那么波函数为什么一定是基函数或者偶函数?这可以通过哈密顿算符和宇称算符的对易性来解释.

波函数的对称性

Prerequisite 宇称算符

   若哈密顿算符和宇称算符 $\Pi$ 对易,则它们具有一组共同的本征波函数,其中每个都具有奇宇称或者偶宇称.例如对于一维定态薛定谔方程,若势能函数是偶函数,即 $V(x) = V(-x)$,则波函数必定是奇函数或者偶函数,即

\begin{equation} \psi(-x) = \pm \psi(x) \end{equation}

         

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