理想气体的内能
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
贡献者: coppersoulfate; addis
理想气体的动能为(式 7 )
\begin{equation}
E_k = \frac32 Nk_B T = \frac{3}{2}nRT~.
\end{equation}
分子运动中,三个方向的动能占三个自由度,而对于多原子分子,还可能出现转动和振动等自由度。令自由度为 $i$,则内能(即总能量)为
\begin{equation}
E = \frac{i}{2}Nk_B T = \frac{i}{2}nRT~.
\end{equation}
令平动自由度为 $t$,转动自由度为 $r$,振动自由度为 $v$。则
\begin{equation}
i=t+r+v~.
\end{equation}
在三维空间中,平动自由度 $t=3$(即:分子具有 3 个独立的速度分量),而转动自由度为 $r$ 取决于分子的形状。对于一般的非线型分子,取 $r=3$(即:分子绕 $x,y,z$ 三个方向旋转),而对线型分子,有 $r=2$(分子对于沿分子所在直线的轴旋转对称,故少 1)。而振动自由度 $v$ 在较低温度(如:常温)下不激发(即:$v=0$),在高温下可由下式决定:
\begin{equation}
v=3N-t-r~,
\end{equation}
其中 $N$ 为分子中的总原子数。则总自由度为
\begin{equation}
i=\left\{\begin{matrix}{t+r}&{\text{振动未激发}}\\{3N}&{\text{振动已激发}}\end{matrix}\right.~,
\end{equation}
或者列为如下表格:
表1:各种情况下 $i$ 的值
| 二原子分子(如:$\text{N}_2$) | 三原子线型分子(如:$\text{CO}_2$) | 三原子非线型分子(如 $\text H_2\text O$)
|
$t$ | 3 | 3 | 3
|
$r$ | 2 | 2 | 3
|
$v$ | 1 | 4 | 3
|
$i(\text{振动未激发})$ | 5 | 5 | 6
|
$i(\text{振动已激发})$ | 6 | 9 | 9
|
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