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首先,我们回顾一下理想玻色气体的 BEC。假设这种玻色子的色散是 $\epsilon_{ \boldsymbol{\mathbf{k}} } = \hbar^2{ \boldsymbol{\mathbf{k}} }^2/2m$(实际上长什么样在我们这里一般的分析中并没有什么关系)。我们可以看到,$n_{ \boldsymbol{\mathbf{k}} }=1/( \mathrm{e} ^{\beta(\epsilon_{ \boldsymbol{\mathbf{k}} }-\mu)}-1)$。那么,在热力学极限下可以发现如果 $\mu < 0$,换句话说温度处于 $T_c$,$N\to\infty$,$n_{ \boldsymbol{\mathbf{k}} }/N\to 0$。而相变的时候 $T_c: \mu=0$,这时候物理图像是 de Brogilie 波长 $\approx$ 粒子间距。在 $ < T_c$ 时,
\begin{equation}
N=N_0+\frac{V}{2\pi^3}\int \text{d}^3{ \boldsymbol{\mathbf{k}} }\frac{1}{ \mathrm{e} ^{\beta\epsilon_{ \boldsymbol{\mathbf{k}} }}-1},\quad N_0/N\neq0
\end{equation}
呈现宏观占据。看得出来我们虽然很熟悉什么是理想玻色气体的 BEC,但是对于一般的情况,如何规定它是否是处于凝聚的态呢?
首先,我们可以写出某个多体($N$ 体)波函数 $\Psi({ \boldsymbol{\mathbf{r}} }_1,{ \boldsymbol{\mathbf{r}} }_2,\cdots,{ \boldsymbol{\mathbf{r}} }_N)$ 密度矩阵 $\rho$。它的矩阵元有 $2N$ 个指标,$\langle x_1,\cdots,x_N|\rho|y_1,\cdots,y_N\rangle$。把它 trace 掉 $N-1$ 个指标,得到
\begin{equation}
\rho({ \boldsymbol{\mathbf{r}} },{ \boldsymbol{\mathbf{r}} '}) = N\int\sum_s p_s\psi^*({ \boldsymbol{\mathbf{r}} },{ \boldsymbol{\mathbf{r}} }_2,\cdots,{ \boldsymbol{\mathbf{r}} }_N)p_s\psi({ \boldsymbol{\mathbf{r}} '},{ \boldsymbol{\mathbf{r}} }_2,\cdots,{ \boldsymbol{\mathbf{r}} }_N)\text{d}^3{ \boldsymbol{\mathbf{r}} }_2\cdots\text{d}^3{ \boldsymbol{\mathbf{r}} }_N
\end{equation}
二参数函数可以按照某一个基展开,
\begin{equation}
\rho({ \boldsymbol{\mathbf{r}} },{ \boldsymbol{\mathbf{r}} '}) = \sum_i N_i \varphi_i^*({ \boldsymbol{\mathbf{r}} })\varphi_i({ \boldsymbol{\mathbf{r}} '})
\end{equation}
对于 $N_i$,如果所有 $N_i/N=0$,那么就称这个态是 normal phase。如果有一个不等于 $0$ 的,那就是一般的 BEC,如果有多个 $N_i\neq0$ 叫 fragment BEC。后两者称之存在非对角长程序(off-diagonal long-range order,ODLRO)。
对于正常的 BEC 的情况,$\exists N_0\gg N_{i\neq0}$,如果我们忽略两体相互作用的细节,我们就可以写出
\begin{equation}
\rho({ \boldsymbol{\mathbf{r}} , \boldsymbol{\mathbf{r}} '}) \approx N_0\varphi^*({ \boldsymbol{\mathbf{r}} })\varphi({ \boldsymbol{\mathbf{r}} '})
\end{equation}
其中,满足要求的系统的态是
\begin{equation}
\Psi({ \boldsymbol{\mathbf{r}} }_1,{ \boldsymbol{\mathbf{r}} }_2,\cdots,{ \boldsymbol{\mathbf{r}} }_N) = \prod_{\otimes}\varphi({ \boldsymbol{\mathbf{r}} }_i)
\end{equation}
我们考虑系统的 Hamiltonian。利用赝势,我们写出
\begin{equation}
\hat{H} = \sum_i^N \left(\frac{\nabla_i^2}{2m}+V({ \boldsymbol{\mathbf{r}} }_i)\right)\sum_{\langle i,j\rangle}\frac{4\pi\hbar^2 a_s}{m}\delta^3({ \boldsymbol{\mathbf{r}} }_{ij})\frac{\partial}{\partial r_{ij}}r_{ij}
\end{equation}
显然,我们的波函数式 5 在这里面并不存在我们上一章讨论的 $r_i\to r_j$ 的那种发散行为,因为我们实际上忽略了两体相互作用的细节。当然,这种情况下我们很容易发现,没有奇异性的时候,赝势仅仅就是一个 $\delta$ 而已,因为其形如 $r_{ij}\partial_{r_{ij}}$ 的成分在 $\delta^3({ \boldsymbol{\mathbf{r}} }_{ij})$ 下不作任何贡献:
\begin{equation}
\delta^3({ \boldsymbol{\mathbf{r}} }_{ij})\frac{\partial}{\partial r_{ij}}r_{ij} = \delta^3({ \boldsymbol{\mathbf{r}} }_{ij})
\end{equation}
我们可以通过对 $\langle \varphi|H+\mu N|\varphi\rangle$ 取极值得到本征值方程。
\begin{equation}
\varepsilon = N\int \text{d}^3{ \boldsymbol{\mathbf{r}} }\varphi^*({ \boldsymbol{\mathbf{r}} })\left(-\frac{\hbar^2\nabla^2}{2m}+V({ \boldsymbol{\mathbf{r}} })\right)\varphi({ \boldsymbol{\mathbf{r}} })+\frac{N(N-1)}{2}\int \text{d}^3{ \boldsymbol{\mathbf{r}} }\frac{4\pi\hbar^2a_s}{m}|\varphi({ \boldsymbol{\mathbf{r}} })|^4
\end{equation}
以 $\varphi^*$ 作为变量,$N\to\infty$ 而且 $\phi = \sqrt{N}\varphi, U\equiv \dfrac{4\pi\hbar^2a_s}{m}$,我们有
\begin{equation}
\Rightarrow \left(-\frac{\hbar^2\nabla^2}{2m}+V({ \boldsymbol{\mathbf{r}} })\right)\phi + U|\phi|^2\phi = \mu\phi
\end{equation}
这就是著名的
不含时 Gross-Pitaevskii 方程。
如果我们考虑的不是一个定态问题,而是 $\phi = \phi({ \boldsymbol{\mathbf{r}} },t)$,那么我们的这个方程实际上要稍作改动。符合直觉的我们可以得到 含时 Gross-Pitaevskii 方程
\begin{equation}
\mathrm{i} \hbar\frac{\partial\phi}{\partial t} = \left(-\frac{\hbar^2\nabla^2}{2m}+V({ \boldsymbol{\mathbf{r}} })\right)\phi + U|\phi|^2\phi
\end{equation}
接下来我们做两个魔法操作。首先将 $\phi^*\times$ 式 10 减去它的共轭,显然其左手边为
\begin{equation}
\mathrm{i} \hbar\phi^*\frac{\partial\phi}{\partial t} + \mathrm{i} \hbar\phi\frac{\partial\phi^*}{\partial t} = \mathrm{i} \hbar\frac{\partial\phi^*\phi}{\partial t} = \mathrm{i} \hbar\frac{\partial|\phi|^2}{\partial t}
\end{equation}
而右手边则为
\begin{equation}
\begin{split}
&\left(\phi^* \left(-\frac{\hbar^2\nabla^2}{2m}+V({ \boldsymbol{\mathbf{r}} })\right)\phi + U|\phi|^4\right) -\left(\phi \left(-\frac{\hbar^2\nabla^2}{2m}+V({ \boldsymbol{\mathbf{r}} })\right)\phi^* + U|\phi|^4\right) \\
=& \frac{\hbar^2}{2m}\nabla\cdot\left(\phi\nabla\phi^* - \phi^*\nabla\phi\right)
\end{split}
\end{equation}
于是,就得到
\[ \mathrm{i} \hbar\frac{\partial|\phi|^2}{\partial t} = \frac{\hbar^2}{2m}\nabla\cdot\left(\phi\nabla\phi^* - \phi^*\nabla\phi\right) \]
定义 $\phi({ \boldsymbol{\mathbf{r}} }) = \sqrt{\rho} \mathrm{e} ^{ \mathrm{i} \theta}$,其中 $\rho = \rho({ \boldsymbol{\mathbf{r}} }),\theta = \theta({ \boldsymbol{\mathbf{r}} })$。
我们从而有
\begin{equation}\frac{\partial\rho}{\partial t} + \nabla\cdot(\rho{ \boldsymbol{\mathbf{v}} }),\quad { \boldsymbol{\mathbf{v}} }\overset{\text{def}}{\equiv}\frac{\hbar}{m}\frac{\partial\theta}{\partial t} \end{equation}
这就得到了连续性方程。当然,还得补充一个无旋方程
\begin{equation}
\nabla\times{ \boldsymbol{\mathbf{v}} }=0
\end{equation}
另一个魔法是将 $\phi^*\times$
式 10 它的共轭。左手边为
\begin{equation}
\mathrm{i} \hbar\phi^*\frac{\partial\phi}{\partial t} - \mathrm{i} \hbar\phi\frac{\partial\phi^*}{\partial t} = \mathrm{i} \hbar\phi^{*2}\frac{\partial \phi/\phi^*}{\partial t} = -2\hbar\rho\frac{\partial\theta}{\partial t}
\end{equation}
而右边就有点复杂了,下面的最后一项会很复杂:
\begin{equation}
\begin{split}
&\left(\phi^* \left(-\frac{\hbar^2\nabla^2}{2m}+V({ \boldsymbol{\mathbf{r}} })\right)\phi + U|\phi|^4\right) + \left(\phi \left(-\frac{\hbar^2\nabla^2}{2m}+V({ \boldsymbol{\mathbf{r}} })\right)\phi^* + U|\phi|^4\right) \\
=& 2V\rho + 2U\rho^2 - \frac{\hbar^2}{2m}\left(\phi^*\nabla^2\phi + \phi\nabla^2\phi^*\right)
\end{split}
\end{equation}
我们显然希望能够提取出来一个 $\rho$,所以我们给出详细的计算过程:
\begin{equation}
\begin{split}
\nabla^2\phi &= \nabla^2\left(\sqrt\rho \mathrm{e} ^{ \mathrm{i} \theta}\right)\\
&=\nabla\cdot\left(\frac{ \mathrm{e} ^{ \mathrm{i} \theta}}{2\sqrt\rho}\nabla\rho+i\sqrt{\rho} \mathrm{e} ^{ \mathrm{i} \theta}\nabla\theta\right)\\
&=\frac{ \mathrm{e} ^{ \mathrm{i} \theta}}{2\sqrt\rho}\nabla^2\rho+\frac{ \mathrm{i} \mathrm{e} ^{ \mathrm{i} \theta}}{\sqrt\rho}\nabla\theta\nabla\rho - \frac{ \mathrm{e} ^{ \mathrm{i} \theta}}{4\rho^{3/2}}(\nabla\rho)^2-\sqrt\rho \mathrm{e} ^{ \mathrm{i} \theta}(\nabla\theta)^2+i\sqrt\rho \mathrm{e} ^{ \mathrm{i} \theta}\nabla^2\theta
\end{split}
\end{equation}
类似有
\begin{equation}
\begin{split}
\nabla^2\phi^* &= \nabla^2\left(\sqrt\rho \mathrm{e} ^{- \mathrm{i} \theta}\right)\\
&=\nabla\cdot\left(\frac{ \mathrm{e} ^{- \mathrm{i} \theta}}{2\sqrt\rho}\nabla\rho-i\sqrt{\rho} \mathrm{e} ^{- \mathrm{i} \theta}\nabla\theta\right)\\
&=\frac{ \mathrm{e} ^{- \mathrm{i} \theta}}{2\sqrt\rho}\nabla^2\rho-\frac{ \mathrm{i} \mathrm{e} ^{- \mathrm{i} \theta}}{\sqrt\rho}\nabla\theta\nabla\rho - \frac{ \mathrm{e} ^{- \mathrm{i} \theta}}{4\rho^{3/2}}(\nabla\rho)^2-\sqrt\rho \mathrm{e} ^{- \mathrm{i} \theta}(\nabla\theta)^2-i\sqrt\rho \mathrm{e} ^{- \mathrm{i} \theta}\nabla^2\theta
\end{split}
\end{equation}
从而有
\begin{equation}
\phi^*\nabla^2\phi+\phi\nabla^2\phi^* = \nabla^2\rho - \frac{1}{2\rho}(\nabla\rho)^2-2\rho(\nabla\theta)^2 = 2\sqrt\rho \nabla^2\sqrt\rho - 2\rho(\nabla\theta)^2
\end{equation}
从而我们得到原本的式子右边等于
\begin{equation}
-\frac{\hbar^2}{2m}\frac{1}{\sqrt\rho}+\frac{\hbar^2}{2m}(\nabla\theta)^2+V+U\rho
\end{equation}
将 $\nabla$ 作用到等式两边,得到
\begin{equation}
m\frac{\partial \boldsymbol{\mathbf{v}} }{\partial t} = -\nabla\cdot\left[-\frac{\hbar^2}{2m}\frac{1}{\sqrt\rho}\nabla^2\sqrt\rho + \frac{1}{2}m{ \boldsymbol{\mathbf{v}} }^2+V+U\rho\right]
\end{equation}
以上的推导都是零温情况,只包含超流成分;有限温的问题可以加入正常流体的成分,从而变成二流体模型。考虑一个均匀系统 $V( \boldsymbol{\mathbf{r}} ) = 0$,基态有均匀的密度 $\rho_0$,且 ${ \boldsymbol{\mathbf{v}} } = 0$。我们可以对非基态的态的密度函数作展开:$\rho = \rho_0+\delta\rho$。只取 $\delta\rho,{ \boldsymbol{\mathbf{v}} }$ 和 $k$ 的领头阶,我们可以简化刚刚得到的方程:
\begin{equation}
m\frac{\partial \boldsymbol{\mathbf{v}} }{\partial t} = -U\nabla\cdot\delta\rho,\quad \frac{\partial\rho}{\partial t} = -\nabla(\rho{ \boldsymbol{\mathbf{v}} }) \approx-\rho_0\nabla \boldsymbol{\mathbf{v}}
\end{equation}
联合起来就得到
\begin{equation}
\frac{\partial^2\delta\rho}{\partial t^2} = \frac{U\rho_0}{m}\nabla^2\delta\rho
\end{equation}
即得到了声子色散
\begin{equation}
\omega = \sqrt{\frac{U\rho_0}{m}}k
\end{equation}
声速得到为 $c=\sqrt{\dfrac{U\rho_0}{m}}$,是一个低能的线性 gapless 激发(从而无色散)。这与 $\text{U}(1)$ 对称性是联系起来的。
最后我们来说一下超流与临界速度。这个临界速度就和我们 BCS 里面的临界磁场有点像:超过这个速度,超流就不再是超流了。
考虑一个质量为 $m_0$,速度 ${ \boldsymbol{\mathbf{v}} }_i$ 的杂质,在与某处于 BEC 态的物体相互作用。如果有摩擦,也就是说,这个杂质被散射到某一速度 ${ \boldsymbol{\mathbf{v}} }_f$ 了,我们可以在初始 BEC 质心系写能动量守恒
\begin{equation}
m_0{ \boldsymbol{\mathbf{v}} }_i + { \boldsymbol{\mathbf{q}} } = m_0{ \boldsymbol{\mathbf{v}} }_f,\quad \frac{m_0{ \boldsymbol{\mathbf{v}} }_i^2}{2} = \frac{m_0{ \boldsymbol{\mathbf{v}} }_i^2}{2} + c|{ \boldsymbol{\mathbf{q}} }|
\end{equation}
得到
\begin{equation}
{ \boldsymbol{\mathbf{v}} }_i\cdot{ \boldsymbol{\mathbf{q}} }-c|{ \boldsymbol{\mathbf{q}} }| = \frac{{ \boldsymbol{\mathbf{q}} }^2}{2m}
\end{equation}
可见右边等式大于 $0$,如果 ${ \boldsymbol{\mathbf{v}} }_i < c$,则左边无法满足也为正,即无法发生散射,也就是真正意义的 “超流”(不会产生摩擦作用),这个临界速度也就是声速 $c$。
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