图

量子气体(巨正则系宗)

   假设 $N$ 个玻色子(不可区分)之间没有互相作用, 每个粒子具有能级 $\varepsilon_i$ (这里先假设每个粒子都只有 $m$ 个能级而不是无穷多个, 最后再说明 $m \to \infty $ 时成立).化学势为 $\mu $, 则巨分配函数为

\begin{equation}\ali{ \Xi & = \sum_{N=0}^\infty \sum_{\{n_i\} }^* \E^{(N\mu - \varepsilon_i)\beta} = \sum_{N=0}^\infty \sum_{\{n_i\}}^* {z^N}\expRound{- \beta \sum_i^m n_i \varepsilon_i} \\ & = \sum_{N=0}^\infty \sum_{\{ {n_i}\} }^* \qtyRound{\prod_{i=1}^\infty z^{n_i}} \qtyRound{\prod_{i=1}^\infty (\E^{-\beta \varepsilon_i})^{n_i}} = \sum_{N=0}^\infty \sum_{\{n_i\}}^* \prod_{i=1}^\infty (z \E^{-\beta\varepsilon_i})^{n_i} }\end{equation}
其中 $\sum_{\{n_i\} }^ * {} $ 求和时, 由于同一个能级上的玻色子数量不限, 限制条件仅为 $\sum_i^m {n_i} = N$ (对于费米子, 由于不相容原理, 要求 $\sum_i^m {n_i} = N$ 以及 ${n_i} \leqslant 1$ ).

   巨正则系综的最大优势就是可以利用关系

\begin{equation} \sum_{N=0}^\infty \sum_{\{n_i\}}^ * (\dots) = \sum_{n_1 = 0}^\infty \sum_{n_2=0}^\infty \dots \sum_{m = 0}^\infty (\dots) \end{equation}
于是
\begin{equation}\ali{ \Xi & = \sum_{N = 0}^\infty \sum_{\{ {n_i}\} }^ * \prod_{i=1}^\infty {(z{\E^{ - \beta {\varepsilon_i}}})}^{n_i} = \sum_{n_1=0}^\infty \sum_{{n_2} = 0}^\infty \dots \sum_{n_m=0}^\infty \prod_{i=1}^\infty {(z{\E^{ - \beta {\varepsilon_i}}})}^{n_i}\\ & = \sum_{n_1=0}^\infty (z\E^{-\beta \varepsilon_1})^{n_1} \sum_{n_2=0}^\infty (z\E^{ - \beta\varepsilon_2})^{n_2} \dots \sum_{n_m = 0}^\infty (z \E^{-\beta\varepsilon_m})^{n_m}\\ & = \prod_{i = 1}^m \sum_{n_i}^\infty (z \E^{-\beta\varepsilon_i})^{n_i} }\end{equation}

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